一、溶液中離子濃度大小的比較方法及分析技巧

1、理解兩大平衡樹立“微弱”意識(shí)

（1）電離平衡——弱電解質(zhì)的電離是微弱的

①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離。

如氨水中，粒子濃度的大小關(guān)系是：$\ c（\ce{NH3·H2O}）$>$\ c（\ce{OH-}）$>$\ c（\ce{NH+4}）$

②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離（第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離）。如在$\ce{H2S}$溶液中，粒子濃度大小關(guān)系是：$\ c（\ce{H2S}）$>$\ c（\ce{H+}）$>$\ c（\ce{HS-}）$>$\ c（\ce{S^2-}）$。

（2）水解平衡——弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的

①弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的（水解相互促進(jìn)的除外），但由于水的電離，故水解后酸性溶液中$\ c（\ce{H+}）$或堿性溶液中$\ c（\ce{OH-}）$總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。

如$\ce{NH4Cl}$溶液中，粒子的濃度大小關(guān)系是$\ c（\ce{Cl-}）$>$\ c（\ce{NH+4}）$>$\ c（\ce{H+}）$>$\ c（\ce{NH3·H2O}）$。

②多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，以第一步水解為主。

如在$\ce{Na2CO3}$溶液中，$\ce{CO^{2-}3}$、

$\ce{HCO^-_3}$、$\ce{H2CO3}$的濃度大小關(guān)系應(yīng)是

$\ c（\ce{CO^{2-}3}）$>$\ c（\ce{HCO^-_3}）$>$\ c（\ce{H2CO3}）$。

2、分析溶液中粒子濃度關(guān)系的技巧

（1）對(duì)于混合溶液中微粒濃度的比較，要先考慮是否反應(yīng)，再判斷反應(yīng)后酸或堿是否過(guò)量，若過(guò)量，則須同時(shí)考慮電離與水解。

（2）一般而言，等濃度的弱酸與弱酸鹽混合，電離程度大于水解程度，溶液呈酸性；電離程度小于水解程度，溶液呈堿性。

（3）對(duì)于存在電離和水解過(guò)程的$\ce{NaHA}$溶液，若溶液呈酸性，則電離程度大于水解程度，$\ c（\ce{A^{2-}}）$>$\ c（\ce{H2A}）$；若溶液呈堿性，則電離程度小于水解程度，$\ c（\ce{H2A}）$>$\ c（\ce{A^{2-}}）$。

（4）利用電荷守恒和物料守恒確定粒子濃度等量關(guān)系和不等量關(guān)系。

3、比較溶液中粒子濃度大小的三大類型

（1）類型一：?jiǎn)我蝗芤褐懈麟x子濃度的比較

①多元弱酸溶液：多元弱酸分步電離，電離程度逐級(jí)減弱。

②多元弱酸的正鹽溶液：多元弱酸的酸根離子分步水解，水解程度逐級(jí)減弱。

（2）類型二：混合溶液中各離子濃度的比較

混合溶液要綜合分析電離、水解等因素。

（3）類型三：不同溶液中同一離子濃度的比較

不同溶液要看溶液中其他離子對(duì)該離子的影響。

二、離子濃度大小比較的相關(guān)例題

25$\rm {℃}$時(shí)，向10 $\rm {mL}$物質(zhì)的量濃度均為0.1 $\ce {\rm mol·L}^{-1}$的$\ce{HCl}$和$\ce{CH3COOH}$混合溶液中滴加0.1 $\ce {\rm mol·L}^{-1}$ $\ce{NaOH}$溶液，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是___

A．未加NaOH溶液時(shí)$\ c（\ce{H+}）$＞$\ c（\ce{Cl-}）$=$\ c（\ce{CH3COOH}）$

B．加入10 $\rm {mL}$ $\ce{NaOH}$溶液時(shí)：$\ c（\ce{OH-}）$＋$\ c（\ce{CH3COO-}）$=$\ c（\ce{H+}）$

C．加入$\ce{NaOH}$溶液至$\rm {pH}$=7時(shí)：$\ c（\ce{Cl-}）$=$\ c（\ce{Na+}）$

D．加入20 $\rm {mL}$ $\ce{NaOH}$溶液時(shí)：2$\ c（\ce{Na+}）$=$\ c（\ce{Cl-}）$＋$\ c（\ce{CH3COO-}）$＋$\ c（\ce{CH3COOH}）$

答案：B

解析：未加$\ce{NaOH}$溶液時(shí)：$\ c（\ce{H+}）$>$\ c（\ce{Cl-}）$>$\ c（\ce{CH3COOH}）$，A錯(cuò)誤；加入10 $\rm {mL}$ $\ce{NaOH}$溶液時(shí)，讓鹽酸與$\ce{NaOH}$恰好完全反應(yīng)，得到$\ce{NaCl}$和$\ce{CH3COOH}$的混合溶液，$\ce{CH3COOH}$中存在電荷守恒，即$\ c（\ce{OH-}）$＋$\ c（\ce{CH3COO-}）$＝$\ c（\ce{H+}）$，B正確；加入$\ce{NaOH}$溶液至$\rm {pH}$ =7時(shí)：$\ c（\ce{Cl-}）$＋$\ c（\ce{CH3COO-}）$＝$\ c（\ce{Na+}）$，C錯(cuò)誤；加入20 $\rm {mL}$ $\ce{NaOH}$溶液時(shí)，$\ce{NaOH}$與$\ce{HCl}$和$\ce{CH3COOH}$恰好完全反應(yīng)，由物料守恒得$\ c（\ce{Na+}）$＝$\ c（\ce{Cl-}）$＋$\ c（\ce{CH3COO-}）$＋$\ c（\ce{CH3COOH}）$，D錯(cuò)誤。